直接电位法检测水质的工作原理

水质检测时所用的直接电位法是通过测量原电池中电动势进行定量分析的方法，在电位法中原电池有两个电极构成。一个指示电极，其电位会随着被测离子的浓度而变化，它能够指示出被测离子的浓度。另一个是参比电极，其电位不受试液组成的变化影响，具有比较恒定的数值。当指示电极和参比电极共同浸入检测样品所构成的原电池时，通过测定原电池的电动势，用电极电位基本公式即可求得被测离子的浓度。

在直接电位法中，电极的选择至关重要，不同类型的电极适用于不同离子的检测。以下是几种常见的电极类型：

1. 惰性金属电极：如铂电极，在溶液中电极本身不参与反应，仅作为导体，显示溶液中氧化还原体系的平衡电位。这类电极常用于需要高稳定性和重现性的场合。

2. 膜电极：这类电极以固态或液态膜作为传感器，能指示溶液中某种离子的浓度。膜电极的产生机理与上述电极不同，其电极电位的变化是由离子的交换和扩散引起的。玻璃电极就是典型的膜电极，广泛应用于pH值的检测。

3. 金属电极：这类电极由金属浸在同种金属离子的溶液中构成，如银电极。它们能反映阳离子浓度的变化，适用于测定相应金属离子的浓度。

在直接电位法中，原电池由两支电极构成：一支是指示电极，其电位随被测离子活度的变化而变化；另一支是参比电极，其电位保持恒定，不受试液组成变化的影响。当这两支电极共同浸入待测溶液中时，它们之间会产生电动势，该电动势的大小与被测离子的活度直接相关。通过测量这一电动势，并结合Nernst方程，即可计算出被测离子的浓度。

直接电位法所用电极

水质检测时所用指示电极的分类

   1)第一类电极由金属浸在同种金属离子的溶液中构成。这类电极能反映阳离子浓度的变化,如银丝插入银丝溶液中组成银电极,其电极反应和电位为

    Ag+ + e=Ag    E= E0 +0.0591[Ag+]

   此银电极不但可用于测定银离子的浓度,而且还可用于因沉淀或配合等反应而引起的银离子浓度变化的电位滴定。

   2)第二类电极由金属及其难溶盐的阴离子溶液构成。这类电极能间接反映与金属离子生成难溶盐的阴离子的浓度,如 Ag-AgCl电极可用于测定C的浓度。其电极反应和电位反应如下

AgCl + e-= Ag+Cl-    E=E0AgCl/Ag-00591[CI]

   3)惰性金属电极由一种性质稳定的惰性金属,如铂电极。在溶液中,电极本身并不参与反应,仅作为导体,是物质的氧化态和还原态交换电子的场所。通过它可以显示出溶液中氧化还原体系的平衡电位。如铂丝插入含有Fe3+和Fe2+的溶液组成惰性铂电极,其电极反应和电极电位为:Fe3+ + e- = Fe2+ 

   4)膜电极这类电极是以固态或液态膜作为传感器,它能指示溶液中某种离子的浓度。膜电位和离子浓度符合能斯特方程式的系。但是,膜电极的产生机理不同于上述各类电极,其电极上没有电子的转移,而电极电位的产生是由于离子的交换和扩散的结果。各种离子选择性电极就属于这类指示电极,如玻璃电极。