采用亚甲基蓝分光光度法测定水中硫化物的探讨

采用亚甲基蓝分光光度法测定水中硫化物是一种常用的水质分析方法。以下是对该方法的详细探讨：

一、原理

亚甲基蓝分光光度法的原理基于亚甲基蓝（也称为亚甲蓝）在特定条件下与待测物质发生反应，生成具有特定吸光度的有色络合物或化合物。对于硫化物的测定，样品经酸化后，硫化物转化成硫化氢，用氮气将硫化氢吹出。在含高铁离子的酸性溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺作用，生成亚甲蓝，颜色深度与水中硫离子浓度成正比。通过测量该有色络合物在特定波长下的吸光度，可以间接计算出硫化物的浓度。

二、预处理

若水样颜色深、浑浊且悬浮物多，需要采用预处理方法。常用的预处理方法是酸化-吹气法。将现场采集固定后的水样加入一定量的磷酸，使水样中的硫化锌转变为硫化氢气体，用氮气将硫化氢吹出，用乙酸锌-乙酸钠溶液或2%氢氧化钠溶液吸收，再行测定。

三、影响因素

采用亚甲基蓝分光光度法测定水中的硫化物时，用酸化-吹气法进行预处理，主要影响因素包括：

磷酸质量

载气质量

载气流速和吹气时间

吹气-吸收装置的密闭性

导气管壁对硫化物的吸附，特别是浸入吸收液的部分

四、硫化物浓度的判断

由于水中硫化物浓度波动较大，测定前需要判断硫化物的大致含量，以确定水样取用量。可以使用乙酸铅试纸进行定性试验。具体步骤包括：分取25~50ml混匀并已固定的水样，置于150ml锥形瓶中，加水到50ml，加(1+1)硫酸2ml及数粒玻璃珠，立即在瓶口覆盖滤纸，并用橡皮筋扎紧。在滤纸滴加10%乙酸铅溶液1滴，置电热板上加热到沸，取下锥形瓶。冷却后，取下滤纸，查看朝液面的斑点是呈淡棕色还是呈黑褐色。

五、标准使用液的配制

配制硫化物标准使用液时，需要以新配制的氢氧化钠溶液调节除氧去离子水的pH值为10~12后，取约400ml此水于500ml棕色瓶内，加1~2ml乙酸锌-乙酸钠溶液混匀。吸取一定量刚标定过的硫化钠标准溶液，移入上述棕色瓶中，注意边振荡边滴入，然后用pH10~12的水稀释到标线，充分摇匀，使之成为均匀的含硫离子(S2-)浓度为10.00μg/ml的硫化锌混悬液。

六、样品采集

由于硫离子很容易被氧化，硫化氢易从水中逸出，因此在采集时应防止曝气，并加适量的氢氧化钠溶液和乙酸锌-乙酸钠溶液，使水样呈碱性并形成硫化锌沉淀。采样时应先加入乙酸锌-乙酸钠溶液，再加入水样。水样应充满瓶，瓶塞下不留空气。

七、应用与限制

亚甲基蓝分光光度法适用于饮用水、地面水、生活污水及工业废水中的硫化物测定。然而，当水样中存在其他能与亚甲基蓝反应的物质时，可能会产生干扰，导致测定结果偏高。这些干扰物质包括阴离子表面活性剂、磺酸盐等。通过水溶液反洗和汽油萃取等方法可以消除部分干扰。

采用亚甲基蓝分光光度法测定水中硫化物具有操作简便、灵敏度高、准确性好等优点。但在实际应用中需要注意预处理方法的选择、影响因素的控制以及干扰物质的消除等问题。